スペイン語のウィキペディアから抜粋します。
（ウィキペディアって、スペイン語でも便利です！
当たり前ですね。笑）

En el idioma castellano, en algunos casos, la descripción de los números ordinales puede confundirse con la de las fracciones. Por ejemplo:
（スペイン語では、序数は分数と混同されることがある。）
4.° = cuarto
1/4 = un cuarto
5.° = quinto
1/5 = un quinto
Sin embargo,
11.° = undécimo o decimoprimero (間違って onceavoといわれることもある。)[1]
1/11 = un onceavo
20.° = vigésimo
1/20 = un veinteavo
21.° = vigésimo primero
1/21 = un veintiunavo
La forma correcta de verbalizar los números ordinales es:
（序数の正しい形は、次のとおり。）
1.° primero
2.° segundo
3.° tercero
4.° cuarto
5.° quinto
6.° sexto
7.° séptimo
8.° octavo
9.° noveno
10.° décimo
11.° undécimo (o decimoprimero)
12.° duodécimo (o decimosegundo)
13.° decimotercero
14.° decimocuarto
15.° decimoquinto
16.° decimosexto
17.° decimoséptimo
18.° decimoctavo
19.° decimonoveno
y los que revisten mayor dificultad:（さらに難しいのを見ておくと・・・）
20.° vigésimo
30.° trigésimo
40.° cuadragésimo
50.° quincuagésimo
60.° sexagésimo
70.° septuagésimo
80.° octogésimo
90.° nonagésimo
100.° centésimo
200.° ducentésimo
300.° tricentésimo
400.° cuadringentésimo
500.° quingentésimo
600.° sexcentésimo
700.° septingentésimo
800.° octingentésimo
900.º noningentésimo
1000.º milésimo

これ、本当に覚えているのかと私もネイティブに尋ねたところ、
・・・使っていました。でも、順番に言うのはネイティブでも難しく、忘れているところもあるようですが、大体よく使うのは言えました。（シュン・・・）なにより、書いてあれば、語源で意味はわかるようです。

で、初級の我々は、（もとい、外国人の我々は…笑）
最低、第10まで全部と、頑張って、第20まで挑戦しましょう。
注意しなければならない点は、

primero, tercero, postrero(=último と同じ意味、最後の）の3語は男性名詞の前ではoは落ちます。

〔EG.〕
primer día とか　tercer hijo とか。。。